它可通过钠与乙醇反应制取：
2 C2H5OH + 2 Na → 2 C2H5ONa + H2
工业上是通过氢氧化钠与乙醇在苯或环己烷存在下加热回流反应制备的：
C2H5OH + NaOH → C2H5ONa + H2
乙醇钠水解生成氢氧化钠和乙醇：
C2H5ONa + H2O → C2H5OH + NaOH
乙醇钠由固体氢氧化钠溶于乙醇和纯苯溶液（或环己烷和乙醇溶液），加热回流，连续反应脱水而 制得。实验室制备乙醇钠可以采用钠丝与无水乙醇加热反应，蒸干乙醇制得。
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